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【图文导读】Figure1.具有非常规相的纳米晶和超晶材料的典型示例，造车它们是由多尺度基元组装而成的，造车这些基元包括原子，纳米团簇，球形纳米颗粒，各向异性纳米颗粒和微粒多尺度自组装相关的基础知识：Figure2.粒子间相互作用力（吸引力和排斥力）的示意图以原子为基元构建具有非常规相的纳米晶：Figure3.金纳米结构中的hcp相（a-b）超薄2H相金片的TEM和HRTEM图像（c-d）超薄4H相金带的TEM和HRTEM图像（e-f）典型的锐角4H相孪晶金纳米风筝的TEM和HRTEM图像（g-h）典型的钝角4H相孪晶金纳米风筝的TEM和HRTEM图像Figure4.金基纳米结构中的hcp相和相变（a）示意图显示Ru纳米棒在4H/fccAu纳米线的4H相和fcc孪晶界上的选择性生长（左图）和典型Au-Ru纳米线的扫描透射电子显微镜（STEM）图像（右图）（b）示意图显示了Rh纳米棒在Au-Ru纳米线上的选择性生长（左图）和典型的Au-Ru-Rh纳米线的STEM图像（右图）（c-d）TEM图显示了单晶fccAu纳米颗粒向4H相的相变（e-f）TEM图像显示了4H相纳米域到fcc相的部分相变Figure5.Rh和Pd纳米结构中的hcp相（a-b）通过电子束诱导的Rh单层分解和溶剂热合成制备的hcpRh纳米结构的TEM图像（c）从无定形的Pd纳米粒子中选择性合成具有2H或fcc相的Pd纳米粒子，以及在2H-Pd纳米粒子上进行Au，Ag和Pt的相选择性外延生长的示意图（d）fcc-2H-fcc异相Pd@Au核-壳纳米棒的高角度环形暗场扫描透射电子显微镜（HAADF-STEM）图像Figure6.贵金属基合金纳米材料中的hcp相（a-b）典型莲蓬形hcp/fcc异相Pt-Ni合金超结构的STEM和原子分辨率HAADF-STEM图像（c-d）典型的fccAuRu3纳米结构的STEM和原子分辨率HAADF-STEM图像（e-f）典型的hcpAuRu3纳米结构的STEM和原子分辨率HAADF-STEM图像Figure7.Ru纳米结构中的fcc相（a-b）通过多元醇法合成的具有fcc相和hcp相的Ru纳米颗粒的HRTEM图像（c）fccRu纳米框架的TEM图像（d）fccRu立方纳米笼的TEM图像（e）示意图分别显示了fcc和hcpRu壳在Pd-Cu合金模板上的外延生长和非外延生长（f-g）在Pd-Cu合金模板上外延生长的fccRu壳的TEM和HRTEM图像Figure8.贵金属纳米结构中的bct/bco相（a）具有bct相的五次孪晶的Ag纳米线的扫描电子显微镜（SEM）图像（b）具有五次孪晶的Ag纳米线的示意图（c）银纳米线的XRD图案（d-e）具有fcc，bct和bco相共存的五次孪晶的双锥体Au微晶的SEM图像（f）在不同的热解温度下制备的金微晶的XRD图谱以纳米团簇为基元构建具有非常规相的超晶材料：Figure9.配体对纳米簇超晶格结构的影响（a）Au60S6和Au60S7纳米团簇的结构（b）分别由Au60S6和Au60S7纳米簇组装的具有6H（左图）和三斜晶（右图）相的超晶格（c）由Au92(TBBT)44纳米簇组装而成的4H相超晶格Figure10.配体对纳米簇超晶格结构的影响（a）分别从z（左图），y（中图）和x（右图）方向观察的单斜超晶格中Au246(p-MBT)80纳米簇的晶体排列（b）纳米簇之间表面配体的相应排列（c）Au核极点处配体的旋转堆积结构及Au核腰部的平行堆积结构 （d）通过Au103S2(S-Nap)41纳米团簇的分层组装构造的具有之字形图案的超晶格Figure11.配体对二元纳米簇超晶格结构的影响（a-c）在PtB型六方超晶格中显示一个(AuAg)45(SR)27(PPh3)6纳米团簇与六个(AuAg)267(SR)80纳米团簇的表面配体的排列（d）(AuAg)45的膦配体（以绿色表示）与(AuAg)267的巯基配体（以粉红色表示）之间的簇间C-H··π相互作用Figure12.抗衡离子对纳米簇超晶格结构的影响（a）具有三斜晶相（左图）和单斜晶相（右图）的超晶格，分别由具有[AgCl2]-和[Cl]-抗衡阴离子的[Au21(SR)12(PCP)2]+纳米团簇组装而成（b）由Au1Ag22纳米簇组装成的SCIF-1，SCIF-2-Left和SCIF-2-Right超晶格（c）相应的CPL光谱（d）由[Ag26Au(2-EBT)18(PPh3)6]+和[Ag24Au(2-EBT)18]-共同组装而形成的具有逐层堆叠结构的三斜超晶格（e）由[Ag24Au(2-EBT)18]-纳米团簇和[PPh4]+抗衡阳离子共同组装构成的立方超晶格Figure13.核对称性对纳米簇超晶格结构的影响以球形纳米颗粒为基元构建具有非常规相的超晶材料：Figure14.配体对纳米粒子超晶格结构的影响（a）bcc（顶部）和fcc（底部）晶格的晶胞和W-S晶胞（b）通过组装己硫醇修饰的2nmAu纳米颗粒构建的具有Frank-Kasper相的超晶格的TEM图像（左图）和结构模型（右图）（c）分别由具有密集和稀疏配体修饰的PbS纳米晶体构造的fcc和bcc超晶格的结构模型和掠入射广角X射线散射图（GIWAXS）Figure15.通过基于DNA的方法构建的纳米粒子超晶格（a-b）通过组装DNA修饰的Au纳米颗粒构建的bcc和hcp超晶格（c）通过分别组装DNA功修饰的Au纳米颗粒和空心DNA框架并组装DNA修饰的Au纳米颗粒而构建的简单立方（左图）和bcc（右图）超晶格的晶胞和SAXS图Figure16.具有取向性的纳米超晶格（a-b）由具有C4h和C2h对称性的PbS纳米晶体组装而成的fcc超晶格（c-d）由PbSe纳米晶体定向聚集形成的二维蜂窝状和正方形超晶格Figure17.纳米粒子的模板导向组装（a）显示在Au纳米粒子存在下熔融液晶化合物向螺旋纳米复合材料的转变的示意图（左图），以及Au螺旋超结构的TEM图像（右图）（b）具有六边形蜂窝结构的Au纳米粒子超晶格的TEM图像（c）具有周期性纳米环结构的Au纳米粒子超晶格的STEM图像Figure18.使用DNA模板定向组装球形纳米颗粒（a）使用分别具有八面体，细长方形双锥体，立方和棱柱形的3DDNA折纸框架构造的具有fcc，bct，简单立方和简单六方相的超晶格的晶胞（b）示意图显示了使用3DDNA四面体框架和两种类型的DNA修饰的纳米颗粒构造立方金刚石超晶格（c）顶部显示了四种类型的DNA。重点介绍了用于调控其晶相的多种策略，计划以及对于形成非常规相必不可少的控制参数。
当使用较大的实体（例如纳米团簇，年难产纳米颗粒和微粒）作为构建基块时，年难产会获得具有丰富相的超晶材料，包括一些甚至在原子和分子晶体中都没有类似物。除了原子，出i成泡具有更大尺度的实体（包括纳米团簇，球形纳米粒子，各向异性纳米粒子和微粒）也可被用作基元，通过自组装构建超晶材料。随后，苹果针对不同尺度的基元，作者总结了纳米晶体材料和超晶材料的理化性质和应用的晶相依赖性。
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